2018年10月自学考试《中药化学》复习重点(3)
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第三章 糖和苷类化合物
·苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?苷类的酸催化水解与哪些因素有关?水解难易有什么规律?
答:苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷键具有缩醛结构,易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等,酸催化水解反应一般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与苷键原子的碱度,即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化,就有利于水解。
·苷键的酶催化水解有什么特点?
答:酶是专属性很强的生物催化剂,酶催化水解苷键时,可避免酸碱催化水解的剧烈条件,保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高,条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如α-苷酶只能水解α-糖苷键,而β-苷酶只能水解β-糖苷键,所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型,可以保持苷元结构不变,还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖,以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。
·如何用斐林试剂反应鉴定多糖或苷?
答:还原糖能使斐林试剂还原,产生砖红色氧化亚铜沉淀。此反应可用于鉴定多糖或苷,即同时测试水解前后两份试液,水解前呈负反应,水解后呈正反应或水解后生成的沉淀比水解前多,则表明含有多糖或苷。
第四章 醌类化合物
·为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
答:因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中,受羰基吸电子作用的影响,使羟基上氧的电子云密度降低,质子容易解离,酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位,因产生分子内氢键,质子不易解离,故酸性较弱。
第五章 苯丙素类化合物
(选择题)下列物质Gibb′s反应呈阳性的是:【答案】BCE
A.5,8-二羟基香豆素 B.5,6,7-三羟基香豆素 C.5,7-二羟基香豆素 D.5,6,7,8-四羟基香豆素 E.5,7-二羟基-6-氧甲基香豆素
香豆素具有哪些理化性质?怎样从植物体中提取分离香豆素?
·香豆素的理化性质:
(1)游离型:有晶型,有芳香气味,分子量小的具升华性和挥发性,能溶于沸水,难溶于冷水,易溶于亲脂性有机溶剂和甲醇、乙醇。
(2)成苷后:无挥发性,无香味,无升华性,能溶于水、甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂。
(3)具内酯通性,遇碱开环、遇酸闭合,具有异羟肟酸铁反应。
(4)可发生环合、加成、氧化等反应。
·提取分离:(1)系统溶剂法;(2)碱溶酸沉法;(3)水蒸气蒸馏法;(4)色谱分离法。
labat反应应用于区别何种基团?
labat反应用于鉴别亚甲二氧基 –CH2-O-CH2-
如何用化学方法鉴别6,7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素?
答:6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素,分别加碱碱化,然后用Emerson试剂,反应呈阳性者为7,8-呋喃香豆素,阴性者为6,7-呋喃香豆素。
写出异羟肟酸铁反应的反应式。
答:异羟肟酸铁反应
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